Domiciano Barrocal Gomes Cavém nasceu em Vila Real de Santo António no dia 21 de dezembro de 1931. Iniciou a sua carreira futebolística aos quinze anos nas camadas jovens de um pequeno clube da cidade de Vila Real de Santo António, o Celeiro FC. Na época de 1949/1950, Domiciano Cavém com 17 anos de idade integra a equipa de Juniores do Lusitano Futebol Clube, embora não chegue a realizar qualquer encontro, e em 1950/1951, com 18 anos representa a equipa principal no Campeonato Nacional da II Divisão para em 1951/1952 com 19 anos, integrar a equipa sénior no Campeonato Nacional da III Divisão, onde jogou até ingressar no Sporting Clube da Covilhã na época 1953/1954. Representou o clube serrano durante dois anos (1953/1955) na 1ª Divisão, onde realizou 50 jogos e marcou 23 golos no Campeonato, sendo no segundo ano o melhor marcador da equipa com 14 golos. Na Taça de Portugal fez 3 jogos e marcou 1 golo. Domiciano Cavém era um jogador polivalente, adaptando-se facilmente às posições que ia ocupando no terreno de jogo, sendo um atleta de uma capacidade física invulgar, bem dotado tecnicamente e com um excelente jogo de cabeça. No Sporting Clube da Covilhã fazia todo o corredor esquerdo, desde defesa a extremo. As suas brilhantes exibições com a camisola covilhanense valeram-lhe uma transferência para o Sport Lisboa e Benfica, pelo valor de 175 mil escudos.

No Sport Lisboa e Benfica, Domiciano Cavém esteve durante 14 anos e se tornaria uma figura de referência, tendo vencido por duas vezes a Taça dos Campeões Europeus (1960/1961 e 1961/1962), para além de 9 Campeonatos Nacionais e 4 Taças de Portugal, realizando 542 jogos e marcando 125 golos. Domiciano Cavém somou 18 internacionalizações e 5 golos por Portugal. Na época de 1969/1970, já com 36 anos, saiu do Sport Lisboa e Benfica para ingressar no GD Os Nazarenos, ainda como jogador, mas assumindo a função de treinador/jogador nas épocas de 1969/1971 as mesmas funções que também desempenhou no Ginásio Clube de Alcobaça e Académico de Viseu. Teve também passagens como treinador pelo Clube de Desporto e Recreio de Moimenta da Beira, Sport Covilhã e Benfica, Grupo Desportivo Bragança, Sport Clube Régua, Atlético Clube Marinhense, Sport Benfica e Castelo Branco, União de Tomar, Clube Desportivo Lousanense, Associação Beneditense de Cultura e Desporto, Clube Desportivo Santa Clara e União Desportiva Castromarinense.